电解质在溶液中的离解(多元酸碱,分步离解,离子互吸学说,完全电离学说)

　　（一）离解度和离解常数

　　一元弱酸弱碱（如HOAc，NH3等）是弱电解质，在溶液中只能部分离解。离解程度用离解度表示。

　　离解度是指溶液中已经离解的电解质的分子数占电解质总分子数（已离解的和未离解的）的百分数。通常用α表示。

　　一元弱酸HA存在以下的离解平衡：

　　平衡浓度为

　　c(1-α) cα cα其中c为HA的总浓度，α为离解度。

　　离解常数KI可表示为

 (2-1)

KI在一定温度下为一常数，不能随浓度变化而变化。弱酸的离解常数习惯上用Ka表示，弱碱的离解常数用Kb表示。

　　如果弱电解质离解度α很少，则

1-α≈1

　　这时式（2-1）为

 （2-2）

　　从式（2-2）可以看出，在一定温度下，同一弱电解质的离解度大约与溶液浓度的平方根成反比，即离解度随溶液的稀释而升高。这条说明溶液浓度与离解度关系的定律，叫做稀释定律。式（2-2）叫做稀释定律公式。利用此公式可以进行有关离解试或离解常数的计算。

　　例1在25℃时，已知（1）0.1mol·L-1HOAc的离解度为1.32%；（2）0.2mol·L-1HOAc的离解度为0.93%,求HOAc的离解常数。

　　解：（1）

　　（2）

　　从例1可以看出，对不同浓度HOAc溶液，在一定温度下，所计算出来的离解常数基本是一致的。表2-1是HOAc溶液在25℃时，不同浓度的离解度以及由离解度计算出来的离解常数值。

表2-1　25℃，不同浓度醋酸的离解度和离解常数

　　利用离解常数可以计算一定浓度某弱酸溶液中的H+浓度,或计算弱碱溶液中的OH-＝浓度。

　　式中HA为弱酸，BOH为弱碱。

　　在浓度为c的弱酸中，[H+]=cα，即α=[H＋]/c，又根据稀释定律，，　 则

（2-3）

　　同理，在浓度为c的弱碱溶液中，

（2-4）

　　根据式（2-3）和式（2-4），可以计算一定浓度的弱酸或弱碱的[H+]或[OH-]。

　　离解常数的大小用以衡量酸或碱的强弱程度。酸或碱越弱，它们的离解常数值就越小。一般认为KI在10-5至10-9范围内的电解质是弱电解质；KI值小于10-10时是极弱电解质。

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