有机化学-作业习题:第十章 酚和醌

第十章  酚和醌

1. 比较下列化合物的酸性大小：( ) 

解答：d>c>a>b。苯酚具有弱酸性，当苯酚邻对位上有强吸电子基-NO₂时，由于硝基的吸电子共轭效应，酚羟基的氢更易离解，其酸性增强；吸电子基越多，酸性越强；当-NO₂在间位时，只有吸电子诱导效应，所以a的酸性弱于c。

2. 解释下列现象：

（1)酚中的C-O键长比醇中的C-O键长短。

（2) (104℃)熔点比(172℃)的小许多。

解答：（1)酚中的氧原医学全.在线www.med126.com子直接连在sp²杂化C上，氧的杂化状态也为sp²杂化，为平面结构，因此氧上的孤对电子就能与苯环Π电子发生p-Π共轭，使C-O键具有部分双键特性。另外sp²杂化的氧s电子云成分比sp³要高，所以sp²电子云距原子核更近。而醇中的C-O键的形成是由C-sp³杂化轨道与O-sp³杂化轨道头对头重叠而成，所以形成σ单键键长比C _sp2—O _sp2键长要长些。

此题关键是要了解氧原子与不同杂化碳成键时氧的杂化状态也不同，由此引起不同的电子效应，使得分子中化学键的性质亦有所不同。结构决定化合物的性质。弄清化合物结构能帮助了解化合物的性质。

（2)分别形成分子内氢键、分子间氢键

3. 用简便化学法分离 A：α-萘酚和B：α-甲基萘的混合物。 

解答：酚有弱酸性，可溶于氢氧化钠，利用此性质将二者分离

4. 一个学生试图从邻甲基苯酚按下面路线合成邻甲氧基苯甲醇，但几乎没有收率，这条路线错在哪里？  

解答：错误在第一步。由于酚在强氧化剂作用下也非常容易被氧化。将反应路线稍加改进，即可得预计产物。先保护酚羟基成醚，因为醚键对氧化剂、还原剂、碱有特殊的稳定性。

改进方法：

回答此题的关键在于知晓官能团的不同特性。必须考虑到试剂对不同官能团的影响。官会计资格能团的保护在有机合成中的应用非常普遍。

5.  由

解答：由于苯酚与Br₂反应不易控制，苯酚易被Br₂氧化，且有邻、对位多种取代物，不易分离。先对酚羟基进行保护，再用磺酸基进行占位，降低芳环上亲电取代活性，确保在芳环溴代时只进行一取代反应，并且是在烷氧基的邻位。

最佳路线是：